316不锈钢无缝管
高质量的316不锈钢无缝管要求高的纯净度和组织均匀,即杂质元素和非金属夹杂少,碳化物细小且分布均匀。精炼渣具有脱氧、脱硫、去夹杂的作用,其性质直接影响LF精炼过程的冶金效果。当碱性还原渣同钢液密切接触时,钢液中实际的氧、硫的数值大于同渣平衡的氧、硫的数值,使钢液中的氧和硫向渣中扩散;精炼渣中CaO、Al2O3等成分能够与Si、Al、Mn等的脱氧产物结合成低熔点的化合物,从而降低脱氧产物的活度,强化脱氧反应;由于精炼渣均由氧化物组成,氧化物之间的界面张力小,易于结合成低熔点化合物,而钢液与脱氧产物间的界面张力大于渣和脱氧产物之间的界面张力,精炼渣可以吸收脱氧产物,使脱氧产物容易从钢液中排除。此外,精炼渣融化后形成泡沫渣,渣层覆盖钢液,可有效防止气体吸入,且有利于埋弧操作,减轻电弧对钢包内衬和钢包盖的损害,提高热效率。因此,研究精炼渣成分变化及其对钢洁净度的影响,对LF精炼作用的充分发挥具有重要意义。
要对316不锈钢无缝管中夹杂物进行控制,首先要对钢中夹杂物的种类、形貌进行定性分析。根据精炼工艺可知:钢中可能存在A类硫化物夹杂、B类氧化铝夹杂、C类铝酸钙复合夹杂物以及镁铝尖晶石和氮化钛夹杂等。由于全程采用沉淀脱氧工艺,炉渣对脱氧产物(主要是氧化铝)的吸附作用尤为重要,通过氩气弱搅拌等手段可改善夹杂物上浮的动力学条件,但是如果熔渣本身吸收夹杂物的性能不好,使得夹杂物不能从钢水中彻底分离,会恶化316不锈钢无缝管的机械性能。因此,精炼渣的组成、性质直接影响316不锈钢无缝管的使用性能。本研究系统地讨论精炼渣成渣工艺和组成对成渣过程的影响作用规律,并对精炼渣的碱度和脱硫效果进行系统探讨,获得能够有效去除钢中硫和氧化物夹渣的精炼渣系。
2、生产工艺对精炼成渣的影响
2.1、精炼渣组成
传统的316不锈钢无缝管精炼渣系主要是以CaO-Al2O3和CaO-SiO2-Al2O3的高碱度精炼渣系为主。由CaO-Al2O3二元相图可知:渣中存在低熔点的化合物12CaO·7Al2O3,可通过调节精炼渣中Al2O3含量降低熔渣的熔点,改善合成渣精炼的动力学条件。SiO2属于酸性氧化物,不利于精炼渣脱硫,但SiO2对熔渣的泡沫化性能有较大的影响。由CaO-Al2O3二元系和CaO-SiO2-Al2O3三元系表面张力图可知,SiO2属表面活性物质,其含量增加可降低表面张力,促进发泡,增加渣膜的弹性和强度。
2.2、生产工艺对渣成分的影响
生产316不锈钢无缝管GCr15精炼过程采用三元精炼渣系,分别采取LD+LF+CC和LD+LF+VD+CC两种工艺生产。本研究以精炼渣系中的3种主要成分为研究对象,探讨其在精炼过程中的变化规律。图1是不同成渣工艺路线从炼钢出钢到精炼结束过程中渣样成分变化规律。图2是不同成渣工艺路线精炼过程二元碱度的变化规律。
从两种工艺路线来看,成渣的过程基本一致。主要分为两个阶段:
第1阶段从转炉出钢到精炼站之前,转炉冶炼采用高拉补吹操作,终点渣的碱度控制在3~3.5左右。出钢时采用挡渣塞挡渣出钢,出钢过程加入脱氧剂脱氧和合金化,并在炉后加入二元合成渣进行渣洗,以防止回磷。由于二元渣的加入,渣中CaO含量略有增加;转炉吹炼过程中未用含铝氧化物化渣,出钢渣的Al2O3含量不高;炼钢结束用铝镇定,渣中的Al2O3有所增加;利用硅铁锰铁进行合金化,渣中的SiO2含量有所提高。
第2阶段为钢包精炼炉造渣过程,此过程中加入了合成渣、埋弧渣以及渣脱氧剂铝和电石。在此过程中,渣中SiO2和Al2O3的含量会有明显的降低。一方面在精炼过程中加入的脱氧剂铝会将渣中的SiO2还原,钢水会有不同程度的增硅现象;另一方面,主要是精炼过程中加入渣料,稀释了渣中SiO2和Al2O3的浓度。
造渣过程前10min内形成白渣,精炼结束后控制终渣碱度为4.5~5.0。高碱度、流动性好、氧化性低的钢渣,利于钢渣界面反应,最大程度去除钢中的氧,并使钢中氧化物夹杂上浮,被精炼渣所吸收,提高钢水的纯净度。
316不锈钢无缝管从转炉出钢到精炼结束的成渣路线如图1所示。由图1可知:CaO在此过程含量基本维持不变;SiO2的含量是减少的,这是由于钢水中有较多的酸溶铝的缘故;而渣中Al2O3含量是略有增加的,一方面随着钢包处理时间的延长,大颗粒夹杂物有充足的时间上浮,另一方面精炼结束后对钢水进行弱搅拌,使细小的夹杂物能相互碰撞长大,上浮后被精炼渣所吸附,最后对钢水进行钙处理,使Al2O3系夹杂物得到变性,有效避免堵水口情况的发生,保证生产的稳定顺行。
2.3、精炼过程碱度的变化规律
精炼渣应具有吸收脱氧产物Al2O3夹杂的能力,以便在钢液进行吹氩搅拌过程中最大限度地降低氧化物夹杂的数量。以日本山阳工艺为代表的高碱度(R=4.5)渣系精炼316不锈钢无缝管,硫以及Al2O3夹杂含量都降到了很低的程度。
316不锈钢无缝管精炼过程碱度的变化,以二元碱度为例,LD+LF+CC工艺,到达精炼站的碱度在3左右,精炼造渣过程碱度上升很快,精炼结束后的碱度维持在4~5之间;而LD+LF+VD+CC工艺精炼过程的碱度能达到6~7的水平,经真空脱气后,二元碱度略有下降,最后基本也在4左右。
3、精炼渣脱硫效果
合成渣配合埋弧渣一起使用,造渣过程埋弧效果好,大大提高了LF炉的热效率,造渣10min后,基本形成了w(FeO+MnO)<1%的渣系,且碱度较高,满足了脱硫的热力学条件,获得了良好的脱硫效果。从表2可以看出:在平均吨钢用量为9.31kg合成渣和2.79kg埋弧渣的条件下,脱硫率达到80%左右,尤其在造渣开始的10min内,脱硫效果明显,脱硫率达75%左右。
注:S1、S2、S3、S4分别表示转炉出钢时、精炼前、精炼10min后及精炼完成时的硫含量;η12、η14分别表示出钢到精炼前及出钢到精炼完成的脱硫率。
4、316不锈钢无缝管中的氧含量
氧含量是衡量316不锈钢无缝管质量水平的一个重要指标,对于铝脱氧的316不锈钢无缝管而言,要求钢液中的溶解氧含量<2×10-6。因此,去除钢液中氧化物夹杂物就显得尤为重要。
316不锈钢无缝管中的全氧包括溶解氧和夹杂物中的氧,故从两方面来讨论氧的去除。一方面,钢液中氧通过扩散进入精炼渣,因此要保证钢渣氧化性低,只有钢渣之间具有一定的氧势差,钢中的氧才能不断地向渣中扩散。精炼渣中的氧主要以FeO和MnO的形式存在,在316不锈钢无缝管精炼过程的不同时期,取渣样,采用化学分析法分析各组分含量,FeO和MnO两者之和变化规律如图3所示。结果表明:在造渣过程中,由于脱氧剂的加入,渣中氧急剧下降,还原渣形成后,渣中氧稳定在1%左右。图3:不同生产工艺精炼渣中FeO+MnO含量
另一方面,通过以上工艺可知:精炼过程尽早形成流动性较好的高碱度白渣,吸收钢液中的非金属夹杂物(主要是Al2O3),并且在生产过程中,尽量保证精炼后期有足够的吹氩去除非金属夹杂物的操作时间,以使316不锈钢无缝管轧材上的全氧含量较低,提高316不锈钢无缝管的抗疲劳寿命。
经过此改进工艺冶炼后的316不锈钢无缝管,钢材上全氧含量均<12×10-6,最低的全氧含量为5×10-6,完全能满足316不锈钢无缝管的生产要求。
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